КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ГАЗОВ

- раздел физики, изучающий свойства газов статистич. методами на основе представлений об их молекулярном строении и определ. законе взаимодействия между молекулами. Обычно к К. т. г. относят лишь теорию неравновесных свойств газов. Осн. объекты применения К. т. г.- газы, газовые смеси и плазма, однако теория плазмы выделилась в самостоят. область.

Молекулы в газах движутся почти свободно в промежутках между столкновениями, приводящими к резкому изменению их скоростей. Время столкновения значительно меньше ср. времени пробега молекул газа между столкновениями, поэтому теория неравновесных процессов в газах значительно проще, чем в жидкостях или твёрдых телах. Наблюдаемые физ. характеристики газа представляют собой результат усреднённого движения всех его молекул. Для вычисления этих характеристик нужно знать распределение молекул газа по скоростям и пространств, координатам, т. е. знать ф-цию распределения КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №1 . Произведение КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №2 определяет вероятное число молекул, находящихся в момент времени t в элементе объёма dr=dxdydz около точки r и обладающих скоростями в пределах КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №3= КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №4 вблизи значения КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №5. Плотность п частпц газа в точке r в момент t равна КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №6

Осн.задача К. т. г.- определение явного вида ф-ции КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №7 , поскольку она позволяет вычислить ср. значения величин, определяющих состояние газа, и процессы переноса энергии, импульса и концентрации частиц, к-рые могут в нём происходить. Например, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №8 - средняя скорость молекул газа, а КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №9- средний квадрат их скорости.

Для газа, подчиняющегося классич. механике, в состоянии статистич. равновесия ф-ция / представляет собой Максвелла распределение:

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №10

где m - масса молекулы, Т - абс. темп-pa. В этом случае КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №11 ,КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №12

Процессы переноса энергии, импульса и концентрации молекул в смесях происходят гл. обр. благодаря парным столкновениям молекул. Вероятное число КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №13 парных столкновений молекул со скоростями в пределах КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №14 и КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №15 около значений скоростей КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №16 в единицу времени равно:

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №17

где КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №18 - дифференц. эфф. сечение рассеяния молекул в телесный угол КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №19в лаб. системе координат, зависящее от модуля их относит. скорости КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №20 и угла КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №21между относит. скоростью и линией, соединяющей центры молекул в момент их наиб. сближения. Для модели молекул в виде упругих сфер КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №22, где d - диаметр молекул. Выражение (2) для числа столкновений основано на "гипотезе молекулярного хаоса", т. е. на предположении об отсутствии корреляции между скоростями сталкивающихся молекул, что справедливо для газов малой плотности.

Большую роль в К. т. г. играет ср. длина свободного пробега молекул l, т. е. расстояние, к-рое прошла бы молекула за ср. время между столкновениями, двигаясь со ср. скоростью КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №23, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №24 , где КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №25. Можно также определить l как ср. расстояние между двумя последо-ват. столкновениями. В этом случае сначала вычисляют длину пробега с данной скоростью, а затем её усредняют по скоростям. Для газа с молекулами в виде упругих сфер КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №26 по 1-му определению КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №27 а по 2-му

Элементарная теория явлений переноса основана на понятии ср. длины свободного пробега и позволяет оценить по порядку величины все кинетические коэффициенты. Рассматривая перенос импульса, энергии, концентрации компонентов через единичную площадку в газе, можно соответственно получить значения коэф. вязкости КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №28, теплопроводности КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №29 и взаимной диффузии D12 двух компонентов газовой смеси:

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №30

где С V - теплоёмкость при пост. объёме, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №31- тп - плотность газа, a, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №32, а 1, а 2 - численные коэф. ~1. Последоват. К. т. г. основана на решении кинетического уравнения Болъцмана для ф-ции f, к-рое следует из баланса числа молекул в элементе фазового объёма КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №33 с учётом (2):

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №34

где F - сила, действующая на молекулу с массой m, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №35 - скорости молекул до столкновения, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №36 - скорости молекул после столкновения; правая часть (3) наз. интегралом столкновений.

С помощью ур-ния (3) можно решить все осн. задачи К. т. г., т. е. получить ур-ния переноса импульса, энергии и концентрации компонентов смеси (ур-ния Навье-Стокса, ур-ния теплопроводности и диффузии) и вычислить входящие в них кинетич. коэф.КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №37

Из ур-ния (3) следует Болъцмана Н-теорема, согласно к-рой КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №38 , где - H-функция

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №39

Больцмана. Для распределения Максвелла КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №40 =0. H -функция Больцмана пропорц. энтропии, S=-kH, следовательно, убывание Н означает возрастание энтропии.

При решении кинетич. ур-ния исходят из определ. модельных представлений о взаимодействии молекул. В простейшей модели жёстких упругих молекул при столкновении не происходит передачи момента импульса и изменения эфф. размера молекул. Более реалистична модель, в к-рой молекулы рассматривают как центры сил с потенциалом КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №41(r1-r2). Дифференц. эфф. сечение в (3) выражают через параметры столкновения классич. механики: КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №42 (b - прицельное расстояние, КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №43 - азимутальный угол линии центров). Для КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №44 берут обычно ф-ции простого вида, напр. КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №45= = (d/r)P (p - показатель отталкивания). Эта модель допускает сжимаемость молекулы. Для большинства реальных газов р принимает значения между р=9 (мягкие молекулы) и р=15 (жёсткие молекулы). В частном случае р=4 (максвелловские молекулы) решение кинетич. ур-ния сильно упрощается, т. к. можно найти собств. ф-ции линеаризованного интеграла столкновений, и первое приближение для коэф. переноса совпадает с точным значением. Для учёта эффектов притяжения и отталкивания используют модель, в к-рой отталкивание описывается потенциалом твёрдых сфер, а притяжение - степенным законом. Довольно реалис-тич. форму имеет потенциал Ленард-Джонса

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №46

Поскольку в ур-ние (3) взаимодействие входит только через эфф. сечение рассеяния, часто берут для него выражение, полученное в квантовой механике.

Для решения ур-ния (3) разработаны разл. методы, напр. метод Чепмена - Энскога, основанный на получении решений, зависящих от времени лишь через ср. плотность частиц n(r, t), ср. гидродинамич. скорость u(r, t )и темп-ру Т(r, t), т. е. пять первых моментов ф-ции f. Эти решения близки к локально-равновесному распределению Максвелла (1):

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №47

к-рое обращает в нуль интеграл столкновений в кинетич. ур-нии и поэтому для слабо неоднородного газа может служить нулевым приближением для его решения. Ф-ции n(r, t), Т(r, t), и(r, t )определяют из условия совпадения ср. значений плотности частиц, ср. скорости, ср. квадрата скорости (кинетич. энергии), вычисленных с помощью ф-ции (4) и ф-ции f, являющейся решением ур-ния (3).

Для слабо неоднородного газа в первом приближении решение ур-ния (3) имеет вид f=f0(1+Ф), где Ф удовлетворяет интегральному ур-нию

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №48

в к-ром проводится суммирование по повторяющимся индексам;

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №49

- линеаризованный интеграл столкновений, - единичный тензор.КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №50

Из условия разрешимости (5) следует, что

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №51

векторная и тензорная ф-ции А i (с), В ij )определяют неравновесные поправки к тензору напряжений р ij и потоку тепла q и, следовательно, коэф. вязкости КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №52 и теплопроводности КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №53:

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №54

т. н. интегральные с к о бки (для [Bij,Bij] - аналогично). Для вычисления КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №55 обычно выбирают для А (с В (с )пробную конечную комбинацию ортогональных полиномов и используют вариац. принцип минимальности производства энтропии.

Первое приближение для КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №56 даёт выражения:

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №57

- величина, пропорциональная зависящему от времени эфф. сечению рассеяния для данного типа взаимодействия,

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №58

- транспортное сечение рассеяния, где КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №59 - угол рассеяния, g - безразмерная относит. скорость. Для модели упругих шаров

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №60

Для газовой смеси вводят ф-ции распределения для каждой из компонент и получают систему кинетич. ур-ний. В этом случае решения для ф-ций распределения fk содержат дополнит. член Dk(c)grad nk, где Dk )определяют диффузионные потоки и, следовательно, коэф. диффузии.

В ионизованных газах ионы и электроны взаимодействуют по закону Кулона КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №61 , в сферу эфф. взаимодействия попадает много частиц и концепция парных столкновений, строго говоря, не применима. Однако п в этом случае для вычисления КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №62 можно использовать кинетич. ур-ние, если учесть, что гл. роль играют столкновения с большим прицельным расстоянием (малой передачей импульса) и имеет место экранирование кулоновского взаимодействия.

В кинетич. теории квантовых газов нужно учитывать изменения, связанные со статистикой частиц. Если газ подчиняется квантовой статистике, то вероятность столкновения будет зависеть не только от заполнения состояний сталкивающихся частиц, но и от заполнения состояний, в к-рые частицы переходят. Для квантовых газов интегралы столкновений содержат множители

КИНЕТИЧЕСКАЯ   ТЕОРИЯ ГАЗОВ фото №63

здесь верх, знак относится к Ферми - Дирака статистике, а нижний - к Бозе - Эйнштейна статистике. Лит.: Боголюбов Н. Н., Проблемы динамической теории в статистической физике, М.-Л., 1946, его же, Избр. труды по статистической физике, М., 1979; Б о л ь ц-м а н Л., Лекции по теории газов, пер. с'нем., М., 1953; Ч е п-м е н С., К а у л и н г Т., Математическая теория неоднородных газов, пер. с англ., М., 1960; Коган М. Н., Динамика разреженного газа, М., 1967; Силин В. П., Введение в кинетическую теорию газов, М., 1971; Л и б о в Р., Введение в теорию кинетических уравнений, пер. с англ., М., 1974; Климонтович Ю. Л., Кинетическая теория неидеального газа и неидеальной плазмы, М., 1975; Ферцигер Д ж.. Капер Г., Математическая теория процессов переноса в газах, пер. с англ., М., 1976; Черчиньяни К., Теория и приложения уравнения Больцмана, пер. с англ., М., 1978; Л и ф ш и ц Е. М., Питаевский Л. П., Физическая кинетика, М., 1979. Д. Н. Зубарев.

Физическая энциклопедия. В 5-ти томах. — М.: Советская энциклопедия..1988.


Смотреть больше слов в «Физической энциклопедии»

КИНЕТИЧЕСКАЯ ЭНЕРГИЯ →← КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКАЯ

T: 189